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草甘膦

2022-07-14 06:04:52 百科资料

草甘膦是由美国孟山都公司开发的除草剂。又称:镇草宁、农达(Roundup)、草干膦、膦甘酸。纯品为非挥发性白色固体,比重为0.5,大约在230℃左右熔化,并伴随分解。25℃时在水中的溶解度为1.2%,不溶于一般有机溶剂,其异丙胺盐完全溶解于水。不可燃、不爆炸,常温贮存稳定。对中碳钢、镀锡铁皮(马口铁)有腐蚀作用。

  • 中文名 草甘膦
  • 化学式 C3H8NO5P
  • CAS登录号 1071-83-6
  • 熔    点 230℃
  • 蒸汽密度 5 (vs air)

市场前景

  1、2012美国大旱推动南美种植热情,触发草甘膦需求高增长:

  全球转基因作物主要为大豆、玉米,两者占据全球转基因作物总种植面积的78%,而美国、巴西、阿根廷转基因种植面积分别占全球43%、18%、15%,同时,该三国也是全球大豆和玉米的主要出口国,2013年4月的大豆出口量分别占全球38%、38%、11%,玉米则占23%、22%、22%。2012年美国大旱使得大豆单产降至2003年来最低,玉米降至1995年以来最低,使全球进口需求转移到南美,同时大豆和玉米的种植毛利达到435、476美元/英亩的历史高峰值。强劲的价格推动了阿根廷和巴西的种植热情,使草甘膦需求提升,我国草甘膦对巴西、阿根廷的出口量有明显增长。

  2、大豆、玉米种植收益达到历史高位,高需求有望延续至2014年:

  种植玉米、大豆、小麦的收益水平,从农产品价格高企开始,即达到了历史高位,这使得农民加强种植的动机强烈。虽然近期农产品价格的下滑使得2013/2014年收益预期与2012/13比有所下降,但仍处于较高位置,使得加大种植有利可图。根据USDA对玉米、大豆价格的预测,2013/14种植玉米、大豆的盈利空间仍处于高位,这表明对农药的需求将持续,草甘膦需求景气有望延续至2014年。

剂型含量

  草甘膦有30%、46%水剂、30%、50%和65%、70%可溶粉剂。74.7%、88.8%草甘膦铵盐可溶粒剂和98%、95%草甘膦原药。

作物对象

  茶树——一年生杂草和多年生恶性杂草

  茶园——一年生杂草、多年生恶性杂草、杂草

  春夏玉米——行间杂草、杂草

  春夏玉米田——行间杂草、一年生及多年生杂草

  冬菜油田——一年生杂草、多年生杂草、杂草

  防火隔离带、森林防火道——多年生杂草、杂草、杂灌

  非耕地——多年生杂草、行间杂草、一年生杂草、杂草

  甘蔗——一年生杂草和多年生恶性杂草、杂草

  甘蔗田——行间杂草、一年生及多年生杂草

  柑橘——一年生和多年生杂草、杂草

  柑橘树、苹果树——杂草

  柑橘园、苹果园——多年生杂草、行间杂草、一年生杂草、杂草

  公路、铁路——行间杂草、一年生及多年生杂草、杂草

  果园——行间杂草、一年生杂草、多年生恶性杂草、杂草

  剑麻——杂草、一年生杂草、多年生恶性杂草

  梨园——行间杂草、杂草、一年生杂草、多年生恶性杂草

  棉花——行间杂草、杂草

  棉花田——一年生和多年生杂草

  橡胶园、桑园——行间杂草、杂草、一年生杂草、多年生恶性杂草

  原药用途:可以用于加工成10%草甘膦水剂,41%草甘膦异丙胺盐水剂,62%草甘膦异丙胺盐水剂。

制剂用途

  草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂,对多年生根杂草非常有效,广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质合成受到干扰,导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的,可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性,对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。

  最初应用于橡胶园防除茅草及其他杂草,可使橡胶树提早1年割胶,老橡胶树增产。现逐步推广于林业、果园、桑园、茶园,稻麦、水稻和油菜轮作地等。各种杂草对草甘膦的敏感程度不同,因而用药量也不同。如稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、猪殃殃等一年生杂草,用药量以有效成分计为6~10.5 g/100m。对车前子、小飞蓬、鸭跖草等用药量以有效成分计为11.4~15g/100m。对白茅、硬骨草、芦苇等则需18~30g/100m,一般对水3~4.5kg,对杂草茎叶均匀定向喷雾。一般阔叶杂草在萌芽早期或开花期,禾本科在拔节晚期或抽穗早期每亩用药量兑水20-30公斤喷雾。已割除茎叶的植株应待杂草丙生至有足够的新生叶片时再施药。防除多年生杂草时一次药量分2次,间隔5天施用能提高防效。

  防除苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草,对稗狗尾草、看麦娘、牛筋草、 马唐、苍耳、藜、繁缕、猪殃殃等 一年生杂草。

  草甘膦接触绿色组织后才有杀伤作用。由于各种杂草对草甘膦的敏感度不同,因而用药量也不同。

  1.果园、桑园等除草 防除1年生杂草每亩用10%水剂0.5-1公斤,防除多年生杂草每亩用10%水剂1-1.5公斤。对水20-30公斤,对杂草茎叶定向喷雾。

  2.农田除草 农田倒茬播种前防除田间已生长杂草,用药量可参照果园除草。棉花生长期用药,需采用带罩喷雾定向喷雾。每亩用10%水剂0.5-0.75公斤,兑水20-30公斤。

  3.休闲地、田边、路边除草 于杂草4-6叶期,每亩用10%水剂0.5-1公斤,加柴油100毫升,兑水20-30公斤,对杂草喷雾。

  4.对于一些恶性杂草,如香附子芦苇等,可每亩地按照200克加入助剂,除草效果好。

制备方法

  1、亚磷酸二烷基酯法

  以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得,产品纯度为95%,总收率为80%,成本较低。

  2、氯甲基膦酸法

  1)、氯甲基膦酸的制备

  用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相应压力为2.5-3.0MPa)反应3-5小时,得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷:聚甲醛为1.2-1.5:1摩尔,在没有催化剂条件下收率67%,以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。

  2)、草甘膦的合成

  等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氢氧化钠水溶液中(pH值>10),回流反应10-20小时,然后用盐酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4,即为一钠盐,pH=8.5为二钠盐。

  3 、亚氨基二乙酸

  1)、亚氨基二乙酸的制备

  将氯乙酸在氢氧化钙存在下,与氨水反应,经酸化,再用氢氧化钠中和制得,收率为85%。或以氢氰酸为原料,与甲醛和氨反应制得,收率为90%。

  2)、双甘膦的制备

  将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦,收率为90%。

  3)、草甘膦的合成

  将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘膦,收率在90%-95%。

注意事项

  1.草甘膦为灭生性除草剂,施药时切忌污染作物,以免造成药害。

  2.对多年生恶性杂草,如白茅、香附子等,在第一次用药后1个月再施1次药,才能达到理想防治效果。

  3.在药液中加适量柴油或洗衣粉,可提高药效。

  4.在晴天,高温时用药效果好,喷药后4-6小时内遇雨应补喷。

  5.草甘膦具有酸性,贮存与使用时应尽量用塑料容器。

  6.喷药器具要反复清洗干净。

  7.包装破损时,高湿度下可能会返潮结块,低温贮存时也会有结晶析出,用时应充分摇动容器,使结晶溶解,以保证药效。

  8.为内吸传导型灭生性除草剂,施药时注意防止药雾飘移到非目标植物上造成药害。

  9.易与钙、镁、铝等离子络合失去活性,稀释农药时应使用清洁的软水,兑入泥水或脏水时会降低药效。

  10.施药后3天内请勿割草、放牧和翻地。

选购误区

  为了购买到性价比高的草甘膦除草剂,专家建议避开以下三大误区。

  误区1:含量越高就越好

  自10%草甘膦水剂退市后,33%草甘膦铵盐、41%草甘膦异丙胺盐、37%的钾盐水剂已成为市场主流产品,目前三种水剂有效成分草甘膦酸含量都为30%,也就是说含量达到该标准极为真货。因此,选购时不能简单地判定41%的产品就比33%的好,要注意看产品标签标注的有效成分,尤其是草甘膦酸的含量,一般正规产品的会把有效成分草甘膦酸和草甘膦盐含量都标注出来。一些含量很高如用原药当制剂的产品,因为很难再加入助剂,反而效果不好需要增加用量。

  误区2:价格越低越好

  一些草甘膦产品价格低于市场价格太多的,通常会存在有效成分含量低、生产工艺差等问题,除草效果会大打折扣,图便宜反而要买多的药才能达到预期效果。此外,它还具有较大的副作用,会造成土壤板结等问题,还会污染环境。价格太高的也要考虑是否加入了一些隐性成分,注意使用安全问题。

  误区3:盲目追求产品见效快

  草甘膦是内吸型灭生性除草剂,它不同于触杀型的农药,内吸有一个传导的过程,相对来说时间比较慢,一般5~7天见效,杂草叶片变黄,半个月左右杂草才会慢慢枯死,所以号称见效快的产品要格外小心了。

产品争议

不致癌

  2015年11月15日,欧盟食品安全监管机构(EFSA)公布一项评估报告认为,农药草甘膦“可能不会致癌”,这与2015年7月世界卫生组织(WHO)认定草甘膦可能致癌的结论正好相反,生产草甘膦农药的美国孟山都公司可能重新获得在欧洲的营销许可。

致癌

  2015年初世界卫生组织曾公布了一份研究报告,认定孟山都的农药草甘膦,商品名“农达”可能致癌,这份研究报告来自WHO下属的国际癌症研究机构(IARC)官方网站。报告称,从2001年以来,该机构对美国、加拿大和瑞典的情况进行了调查,有足够的证据显示,草甘膦农药可能会引发淋巴腺癌和肺癌,这是WHO首次确认草甘膦与癌症有关联。

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